目前有关食品中3-MCPDE和GEs同时测定的间接检测方法较少，被检测的样品也以食用油为主，关于婴幼儿配方粉中3-MCPDE和GEs同时测定的检测方法以及这2 种物质的污染源解析和健康风险研究几乎处于空白阶段，天津科技大学食品科学与工程学院的王亚、吕晓玲*和中国食品发酵工业研究院的高红波、仇凯*等人以婴幼儿配方粉为研究对象，建立一种同时测定3-MCPDE和GEs含量的间接检测法，样品经提取、转化、碱性水解、苯硼酸衍生化4 步前处理，最终经GC-MS联用仪测定，并采用该方法对我国市售部分婴幼儿配方奶粉进行检测。本研究拟为婴幼儿配方粉中3-MCPDE和GEs检测方法的完善和相关标准的制定提供参考，为婴幼儿配方粉中3-MCPDE和GEs的污染源解析和健康风险研究提供新的解决办法。
一、样品前处理的优化
1.1 3 种衍生物的定性分析
经苯硼酸衍生后3 种目标化合物的衍生物可以通过SH-Rxi-5 ms毛细管色谱柱实现分离，且目标化合物的保留时间、峰形均良好，可以达到很好的分离效果。在最优的色谱条件下，3 种目标化合物的总离子流色谱图如图1所示。3-MPD、3-MCPD衍生物的m/z 147和3-MCPD-D5衍生物的m/z 150灵敏度最高，因此选择m/z 147作为3-MPD、3-MCPD衍生物的定量离子，选择m/z 150作为3-MCPD-D5衍生物的定量离子，其他离子作为各目标化合物的定性离子。
1.2 提取溶剂的选择
本研究对比正己烷、MTBE、乙酸乙酯以及MTBE-乙酸乙酯的混合溶液（8∶2，V/V）的提取效果，结果显示，选用MTBE与乙酸乙酯的混合溶液作为提取剂最佳。因此采用MTBE和乙酸乙酯的混合溶液作为本实验的提取试剂。
1.3 转化条件的优化
为避免副反应的产生，本实验采用酸性醇解实现3-MCPDE和GEs的明显区分（图2），并通过转化产物实现准确定量。缩水甘油与硫酸-甲醇溶液的开环反应有高度的区域选择性，主要形成3-MPD，且反应具有良好的再现性。将转化产物3-MPD作为参比化合物，发现酸性醇解实现了3-MCPDE和GEs的明显区分。为提高转化率，本研究以10、20、30、40、50、60 min 6 个时间水平为变化因素，以目标化合物的响应值为评价指标进行单因素试验。10～30 min时，目标化合物峰面积增大，缩水甘油开环逐渐转化为3-MPD；30 min后，目标化合物峰面积减小，转化率降低，故采用30 min作为转化反应的时间。
1.4 水解时间的确定
以水解时间40、50、60、70、80 s和90 s进行水解反应优化实验条件，结果显示，40～60 s，目标化合物峰面积增大，酯类逐渐水解，且在水解过程中3-MPD单酯的水解速率与3-MCPD双酯的水解速率相比较快。60 s之后，目标化合物峰面积减小，3-MCPD在碱性条件下降解，且二者的降解速率趋于一致。酯类完全裂解且副反应最少的反应时间为60 s，故本实验采用60 s作为水解时间。
二、线性方程和检出限结果
分别以3-MCPD衍生物色谱峰面积与内标衍生物的色谱峰面积之比为纵坐标，3-MCPD质量浓度为横坐标，以3-MPD衍生物的色谱峰面积与内标衍生物的色谱峰面积之比为纵坐标，3-MPD质量浓度为横坐标，绘制标准曲线，得到目标化合物在0.050～0.80 mg/L质量浓度范围内的线性方程，以3 倍信噪比计算方法的检出限，以10 倍信噪比计算方法的定量限。经验证目标化合物在0.050～0.80 mg/L质量浓度范围内线性关系良好，R2均大于0.998，检出限和定量限分别为30 μg/kg和100 μg/kg。
三、回收率和精密度测定结果
在最优实验条件下，选取样品分别加入200.0、400.0 μg/kg和800.0 μg/kg 3 个添加量的3-MCPDE和GEs混合标准工作液，每个添加水平平行测定6 次，计算平均回收率和相对标准偏差（RSD）。结果显示，当样品中目标化合物的加标水平在200.0～800.0 μg/kg时，平均回收率在81.4%～101.1%，RSD为4.42%～6.12%，表明方法的精密度良好，能够满足婴幼儿配方粉中3-MCPDE和GEs的测定要求。
四、市售样品分析评价
本研究对30 份我国市售婴幼儿配方粉样品中3-MCPDE和GEs的含量进行测定，每份样品做2 个平行，取平均值，结果显示，30 份样品中，3-MCPDE和GEs的检出率为100%，而且从图5可以看出，II段、III段婴幼儿配方粉中3-MCPDE和GEs的含量低于I段婴幼儿配方粉中目标化合物含量的均值与中值。
结 论
本研究利用同位素内标和GC-MS法建立婴幼儿配方粉中3-MCPDE和GEs的同步检测方法，实验对提取溶剂的选择、酸性醇解的转化条件和酯类水解的时间进行了优化。方法学评价表明，3-MCPDE和GEs在0.050～0.80 mg/L范围内的线性关系良好，方法的检出限均达到30 μg/kg。样品基质加标回收率测定结果表明，该方法回收率高，精密度良好，能满足不同阶段婴幼儿配方粉中3-MCPDE和GEs的定量检测要求。
本实验通过对大量样品的测定可知：30 份婴幼儿配方粉样品中3-MCPDE含量为50.0～207.8 μg/kg，平均值为98.0 μg/kg，GEs含量为50.0～480.0 μg/kg，平均值为208.1 μg/kg。本研究为完善其他食品中3-MCPDE和GEs的同步检测方法提供参考，为婴幼儿配方粉中3-MCPDE和GEs检测方法的完善和相关标准的制定提供指导，为婴幼儿配方粉中3-MCPDE和GEs的污染源解析和健康风险研究提供了新的解决办法。
