实验室内部质量控制目的在于监视检测过程，并排除检测环节中所有导致不合格、不满意的因素，从而使检测结果准确可靠所实施的技术活动，按照标准规定实验室应制定测试结果质量控制程序，明确内部质量控制的内容、方式和要求，对于实验室常见的内部质量控制的方法有：平行样测定、加标回收率试验、对存留样品再检测、实验室内比对试验方式、测量不确定度评定等。
1 平行样测定
要减少测定过程中的随机误差，增加同一样品的测定次数是非常有效的措施，且也是标准方法的测定要求。平行样品的测定结果之差用相对相差进行衡量，当相对相差符合标准方法的要求时，测定结果取其平均值，如果测定方法对重复性没有要求的，则应符合表 1 的要求。
表 1 平行样测定结果的相对偏差
Tab.1 Relative deviation of parallel sample determination result
质量浓度水平/(mg·kg-1或 mg·L-1)
100 10 1 0.1 0.01 0.001 0.0001
最大允许值/%
1 2.5 5 10 20 30 50
当样品成批量检测时，可随机抽取一定数量的样品进行平行样测定，平行测定所得相对偏差应不大于标准分析方法的规定，当平行双样测定的偏差不符台要求时，除对不符合者重新作平行样测定外，应再增加测定一定数量的平行双样，直至偏差符台要求，单一样品的检测必须做平行样，平行样相对允差符合检测方法规定要求时取算术平均值报出结果，对型号等级相同的同一批次的样品，可取 10 %~20 %的样品做平行测定，新开展项目、复测或疑难项目的检测应做双试验或多试验核对，可采用两人做平行测定或一人做多次测定来完成，平行误差应在检测方法规定的允许范围之内。
2 加标回收率试验
空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。
样品加标回收：相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。
加标回收率的测定，是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术，对于它的计算方法，给定了一个理论公式：加标回收率= (加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100 %。
3 实验室内比对
实验室应根据情况制定实验室内比对试验计划，计划应尽可能覆盖重要理化检测规定的项目和检测人员，并满足对检测有效性和结果准确性的质量控制要求，同时，实验室应对比对试验的结果进行汇总、分析和评价，比对试验的具体方式可以是：
(1)使用有证标准物质或质控品；
(2)不同人员用相同方法对同一样品的测试；
(3)使用不同仪器对同一样品的测试；
(4) 不同试验方法对同一样品的测试；
(5)对存留样品的再检测 。
4 留样复检
根据工作安排，检验室项目负责人到相关部门领取保留样品，按检测工作要求进行再测试，编制检验报告，交部门负责人审核签字后进质量管理部门，质量管理部门收到再测试报告后，查阅该再测试项目的原检测报告，进行对比评价，再测试与原检测结果的偏差应落在检测方法的允许误差之内，当结果超差时，检验室应查找原因，落实纠正和纠正措施等工作。
5 测量不确定度评定
首先，实验室应建立测量不确定度评定程序，当检测方法给出了测量不确定度主要来源的极限值或计算结果的表示式时，实验室按照该检测方法操作与计算，可作为测量不确定度评定；其次，实验室应意识到所进行的定性试验中出现假阳性和假阴性结果的概率。最后，测量不确定度的评定与表示方法应按测定不确定度评定与表示的相关规程进行。
