热塑性弹性体是常温条件下具有橡胶的弹性、高温条件下可塑化成型的第3代合成橡胶。这种介于橡胶与树脂之间的新型高分子材料广泛应用于交通、建筑、家用设备、电线电缆、医药及食品等领域。目前国内市场上被消费者广泛购买的，用于婴幼儿食品接触的TPE产品主要为喂食勺（勺头）和奶嘴等。其材料中可能含有一些具有毒理作用的潜在迁移物，这些物质可能来源于原料、残留的添加剂，也可能是非人为添加的物质如杂质、降解物、反应产物等。这些物质在产品使用过程中可能会迁移污染婴儿食品或直接通过婴儿的吮吸进入体内，从而对这一特殊生理时期的消费群体的健康带来危害。
来自北京工商大学、北京市理化分析测试中心的封棣、戚冬雷、殷宇婷等人，利用SPME-GC-MS法对婴幼儿食品接触热塑性弹性体中挥发性及半挥发性的潜在迁移物进行定性与半定量分析，建立数据库，并根据检出率、保留指数及含量进行分步3级筛选，提出重点关注物质，为后续的特定物质的迁移实验、暴露评估及安全评价等研究提供科学依据。
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12种食品接触热塑性弹性体制品中潜在迁移物的定性分析
首先，利用SPME-GC-MS方法对12 种热塑性弹性体制品中的潜在迁移物也即非目标物进行提取、分离以及谱库检索定性，共得到68 种涉及10 类有机化合物。然后利用已有62 种标准品，通过保留时间对照及峰高增高法，结合未知物图谱、最大相似度图谱、标准品确证图谱中的特征离子及其丰度的比较，对经过MS图谱鉴定得到的非目标化合物的进行确证，共有19 种物质通过标准品得到了确证。
此外，在没有标准品的情况下，利用谱库检索结合保留指数的对照，是公认的简单可靠的定性方法。本研究建立了12 种热塑性弹性体制品中68种潜在迁移物的保留指数数据库，并对没有标准品的物质通过计算得出其保留指数的实验值，然后与文献值对照进行进一步的确证。以保留时间为16.264 min的色谱峰为例，利用公式计算得出其保留指数的实验值为1 870.18，查询得到的与其色谱条件最接近的保留指数的文献值为1 871，相对偏差为－0.04%，可以确证为1-十六烷醇。除有一些物质没有保留指数的文献值可参考，大部分物质的保留指数对照得到较好的结果。
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12种食品接触热塑性弹性体制品中潜在迁移物的定性分析结果
本研究利用SPME-GC-MS法对9 种品牌共12 种食品接触热塑性弹性体制品中的潜在迁移物进行定性分析，结果共定性出68 种涉及10 类有机化合物，包括15个烷烃类、13个芳烃类、9个硅氧烷类、7个醛类、10个酯类、6个醇类、2个酚类、3个萜类、2个烯类和1个酮类物质。
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12种食品接触热塑性弹性体制品中潜在迁移物的分级筛选及定性定量结果
为了更好地关注能准确定性的、高检出率、高含量的物质，也即具有高风险的潜在迁移物，本研究首次提出潜在迁移物的分级筛选。第1级筛选：筛除检出率小于17%的物质，也即保留检出两次及以上的物质；第2级筛选：筛除无保留指数文献值及标准品对照的物质（可利用高分辨质谱进一步定性），以确保所保留物质定性的准确性；第3级筛选：根据93/11/EEC指令中橡胶奶嘴中亚硝胺的迁移量小于10 ng/g规定，筛除含量范围低于10 ng/g的物质。3 级筛选过后保留下的物质的种类和数量见表1。1级、2级、3级筛选后由最初的68 种化合物分别减少到39、34 种和32 种。
结 论
本研究以12 种婴幼儿食品接触热塑性弹性体制品为研究对象（包括11 种喂食勺和1 种奶嘴），利用SPME-GC-MS法结合标准品及保留指数对其中的潜在迁移物进行了定性分析，用单点内标法对其进行了半定量分析（后续还需要利用内标或外标法对这些物质进行准确定量），所应用的定性和定量方法高效、灵敏、便捷；建立了68种潜在迁移物的数据库，这些化合物可能来源于起始物、助剂以及裂解产物等，法规中对大部分化合物来说没有明确的限量要求，这给人们的使用安全增加了很多不确定性及安全隐患。最后对初步定性的68 种物质，依据检出率、保留指数及含量，经过分步三级筛选提出了包括硅氧烷类、芳香烃类、烷烃类、醛类、酯类、醇类及酚类共32 种重点关注物质。总之，本研究为食品接触热塑性弹性体制品中特定物质的迁移实验及暴露评估等后续研究，以及相关标准法规的建立提供了研究思路和科学依据。
