1.光分析法：基于电磁辐射能量与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法。电磁辐射范围：射线～无线电波所有范围、相互作用方式：吸收、发射、散射、反射、折射、干涉、衍射和偏振等。光分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可取代的地位。
2.电磁辐射的波粒二象性：光在传播时主要表现出波动性，可用波长（或波数）、频率υ描述；在与其他物质相互作用时，主要表现出粒子性，可用能量描述。
3.光的吸收：M + 光子→ M*当光与物质接触时，某些频率的光被选择性吸收并使其强度减弱，这种现象称为物质对光的吸收。
4.吸收光谱：物质的粒子吸收某特定的光子后，由低能级跃迁到较高能级，当把物质对光的吸收情况按照波长次序排列记录下来，得到吸收光谱。
5.透射率: T=I/I0 吸光度：A=Lg(1/T)=Lg(I0/I)
6.光吸收定律：—朗伯-比耳定律：在一定浓度范围内，物质的吸光度A与吸光样品的浓度c及厚度L的乘积成正比，这就是光的吸收定律，也称为朗伯-比尔（Lambert-Beer）定律。它是吸收光谱法定量分析的基础和依据。A=KcL或I=Io10-KcL K-比例常数，与介质的性质、温度及入射光波长有关。e或k— 摩尔吸光（收）系数，L·mol–1 · cm-1 a— 吸光系数，L· g –1 · cm-1
ε = a×M
7.光的发射：M* → M + 光子、当受激物质（或受热能、电能或其他外界能量所激发的物质）从高能态回到低能态（包括基态）时，以光辐射形式释放多余能量的现象。
8.光分析法的分类：光谱法和非光谱法。
9.光谱法：以能源与物质相互作用引起原子、分子内部量子化能级之间跃迁所产生的光的吸收、发射、散射等波长与强度的变化关系为基础的光分析法，称为光谱法。
10.非光谱法：非光谱法是利用光与物质作用时所产生的折射、干涉、衍射和偏振等基本性质的变化来达到分析测定的目的，主要有折射法、干涉法、衍射法、旋光法和圆二色法等。
11.光谱法的分类：产生光谱的物质类型不同（原子光谱、分子光谱、固体光谱）；产生光谱的方式不同（吸收光谱、发射光谱、散射光谱）；光谱的性质和形状（线光谱、带光谱、连续光谱）。
12.光谱产生的原理：物质粒子总是处于特定的不连续的能量状态，即能量是量子化的。分子的每一个能量值，称为一个能级。每一种分子的能级数和能级值，取决于分子的本性和状态，具有特征的能级结构。通常，物质的分子处于稳定的基态。当它受到光照或其他能量激发时，将根据分子所吸收能量的大小，引起分子转动、振动或电子能级的跃迁，同时伴随光子的吸收或发射，光子的能量等于前后两个能级的能量差。由于物质内部的粒子运动所处的能级和产生能级跃迁的能量变化都是量子化的，物质只能吸收或发射与粒子运动相对应的特定波长的光，形成特征光谱。不同的物质，组成和结构不同，粒子运动时所具有的能量不同，特征光谱不同。因此，根据物质的特征光谱，可以研究物质的组成和结构。
13.原子光谱（线光谱，line spectra）：气态原子发生能级跃迁时，能发射或吸收一定频率（波长）的电磁辐射，经过光谱仪得到的一条条分立的线状光谱，称为原子光谱。
14.原子光谱为线光谱的根本原因：产生原子光谱的是处于稀薄气体状态的原子（相互之间作用力小），由于原子没有振动和转动能级，因此原子光谱的产生主要是电子能级跃迁所致。在发生纯电子能级跃迁时，不会叠加振动和转动能级跃迁，发射或吸收的是一些频率（或波长）不连续的辐射，相应的原子光谱便是一条条彼此分立的线光谱。
15.分子光谱（带光谱，band spectra）：处于气态或溶液中的分子，当发生能级跃迁时，所发射或吸收的是一定频率范围的电磁辐射组成的带状光谱，称为分子光谱。
16.分子光谱为带光谱的根本原因：当外界能量引起分子的振动能级发生跃迁时，必然同时叠加转动能级的跃迁；同样，在分子的电子能级跃迁的同时，总伴随着分子的振动能级和转动能级的跃迁。分子的振动光谱、电子光谱是由许多线光谱聚集的谱带组成的，因使用的仪器不能分辨完全而呈现带光谱。
第二章 原子发射光谱法
1.原子发射：气态原子或离子的核外层电子当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到各种激发态。处于激发态的原子很不稳定，电子从激发态跃迁回到基态或能量较低的激发态，以电磁辐射的形式将多余的能量释放出来，这一现象称之为原子发射。
2.原子发射光谱法：根据原子（或离子）在一定条件下受激后所发射的特征光谱来研究物质化学组成及含量的方法，称为原子发射光谱法。
3.原子发射光谱分析过程：激发源提供外部能量使被测试样蒸发、解离，产生气态原子，并使气态原子的外层电子激发至高能态，处于高能态的原子自发地跃迁回低能态时，以辐射的形式释放出多余的能量。经分光系统分光后形成一系列按波长顺序排列的谱线。用检测系统记录和检测各谱线的波长和强度。
4.原子发射光谱法的特点：
优点：可多元素同时检测(各元素同时发射各自的特征光谱)；分析速度快（试样不需处理，同时对几十种元素进行定量分析）；检出限低（10～0.1gmL-1(一般光源)；ngmL-1(ICP）。）；选择性好（各元素具有不同的特征光谱）：准确度较高（相对误差5%～10% (一般光源）；<1% (ICP)。)；试样用量少，测定范围广（目前可测定70余种元素）。
缺点：不适于部分非金属元素如卤素、氧、氮、惰性气体等的分析；一般只用于元素总量分析，而无法确定物质的空间结构和官能团，也无法进行元素的价态和形态分析。
5.原子发射光谱的产生：在正常状态下，元素处于基态，元素在受到热或电激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱(线光谱)。
6.谱线强度与试样中元素含量的关系:I = a × c 在浓度较大时，将发生自吸现象，上式应修正为I = a×cb lgI= blgc + lga在一定的实验条件下，a为常数；c为被测元素的含量；b为自吸系数。b=1，无自吸；b<1，有自吸。b愈小，自吸愈大。
7.谱线的自吸：原子在高温区发射某一波长的辐射，被处在边缘低温状态的同种原子所吸收的现象称为自吸。
8.谱线的自蚀：当样品达到一定含量时，由于自吸严重，谱线中心的辐射完全被吸收，称为自蚀。
9.原子发射光谱仪的组成：主要由激发源、分光系统和检测系统三部分组成。
激发源作用：激发源的作用是提供试样蒸发、原子化和激发所需的能量，从而产生发射光谱，它的性能影响着谱线的数目和强度。
分光系统作用：将样品中待测元素的激发态原子（或离子）所发射的特征光经分光后，得到按波长顺序排列的光谱。
检测器作用：将原子的发射光谱记录或检测出来，以进行定性或定量分析。
10.光谱定性分析依据：元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱。
11.元素的灵敏线、最后线、主共振线、特征线组、分析线：
灵敏线：每种元素的原子光谱线中，凡是具有一定强度、能标记某元素存在的特征谱线，称为该元素的灵敏线。
最后线：当元素含量减少到最低限度时，仍能够坚持到最后出现的谱线，称为最后线或最灵敏线。
主共振线：由第一激发态与基态之间跃迁所产生的共振线称为主共振线。通常也是最灵敏线、最后线。
特征线组：是指为某种元素所特有的、容易辨认的多重线组。
分析线：用来进行定性或定量分析的特征谱线。
12.定性方法：目前常用标准试样光谱比较法和铁光谱比较法。
标准试样光谱比较法：将待测元素的纯物质与样品在相同条件下同时并列摄谱于同一感光板上，然后在映谱仪上进行光谱比较，如果样品光谱中出现与纯物质光谱相同波长的谱线（一般看最后线），则表明样品中有与纯物质相同的元素存在。对于测定复杂组分尤其是要进行全定性分析时，就需要用铁光谱比较法（元素光谱图法）。
铁光谱比较法：以铁的光谱线作为波长的标尺，将各个元素的最后线按波长位置标插在铁光谱（上方）相关的位置上，制成元素标准光谱图。在定性分析时，将待测样品和纯铁同时并列摄谱于同一感光板上，然后在映谱仪上用元素标准光谱图与样品的光谱对照检查。如待测元素的谱线与标准光谱图中标明的某元素谱线（最后线）重合，则可认为可能存在该元素。
为什么选铁谱：谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广；谱线多：在210～660 nm范围内有数千条谱线；定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。
13.原子荧光光谱法（AtomicFluorescence Spectrometry, AFS）是一种通过测量待测元素的原子蒸气在辐射能激发下所产生荧光的发射强度，来测定待测元素含量的一种发射光谱分析方法。
14. HG-AFS的优势：检出限低、灵敏度高（ 11种元素（吸收线<300nm）优于AAS和AES）。谱线简单、干扰小（可以做成非色散AFS）。原子化效率高，理论上可达到100%。分析曲线线性好、线性范围宽。便于制作多道仪器进行多元素同时测定（产生的荧光向各个方向发射）。可进行形态分析、价态分析。
15.原子荧光：气态原子吸收光源的特征辐射后，原子外层电子由基态或低能态跃迁到高能态，约在10-8s内，又跃迁回到基态或低能态，辐射出与吸收光波长相同或不同的光辐射，即为原子荧光。
16.原子荧光的特点：一、属光致发光；是二次发光过程；激发光源停止时，再发射过程立即停止。二、发射的荧光强度与照射的光强有关。三、不同元素的荧光波长不同（原子结构不同，电子能级排布不同）。四、浓度很低时，强度与蒸气中该元素的浓度成正比，定量依据(适用于微量或痕量分析)。
17.原子荧光光度计的组成：激发光源、原子化器、分光系统、检测系统。激发光源：高强度空心阴极灯，无极放电灯，高压氙弧灯。原子化器：与原子吸收光度计相同。但所用的火焰与AAS不同，因为在通常的AAS火焰中，荧光猝灭严重，必须用Ar稀释的火焰。当用氢化物发生法时，直接使用Ar气氛下的石英加热方法进行原子化。分光系统：滤光片或光栅。检测系统：光电备增管，PMT。
18. AFS与AES和AAS的区别和联系：
AAS（原子吸收光谱）是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光的吸收为基础的分析方法。（基于物质所产生的原子蒸气对特征谱线（通常是待测元素的特征谱线）的吸收作用来进行元素定量分析的一种方法）。
AES（原子发射光谱）原子发射光谱分析是根据原子所发射的光谱来测定物质的化学组分的。
AFS（原子荧光光谱AtomicFluorescence Spectrometry）：通过测定原子在光辐射能的作用下发射的荧光强度进行定量分析的一种发射光谱分析方法。三者的区别与联系：
相似之处——产生光谱的对象都是原子
不同之处——AAS是基于“基态原子”选择性吸收光辐射能（hv），并使该光辐射强度降低而产生的光谱（共振吸收线）；
AES是基态原子受到热、电或光能的作用，原子从基态跃迁至激发态，然后再返回到基态时所产生俄光谱（共振发射线和非共振发射线）。
AFS气态原子吸收光源的特征辐射后，原子外层电子跃迁到激发态，然后返回到基态或较低能态，同时发射出与原子激发波长相同或不同的辐射即为原子荧光，是光致二次发光。AFS本质上仍是发射光谱。
原子发射光谱分析法在发现新元素和推动原子结构理论的建立方面曾做出过重要贡献，在各种无机材料的定性、半定量及定量分析方面也曾发挥过重要作用。近20年来，由于新型光源、色散仪和检测技术的飞速发展，原子发射光谱分析法得到更广泛的应用。到了二十世纪三十年代，人们已经注意了到浓度很低的物质，对改变金属、半导体的性质，对生物生理作用，对诸如催化剂及其毒化剂的作用是极为显着的，而且地质、矿物质的发展，对痕量分析有了迫切的需求，促使AES迅速的发展，成为仪器分析中一种很重要的、应用很广的方法。而到了五十年代末、六十年代初，由于原子吸收分析法（AAS）的崛起，AES中的一些缺点，使它显得比AAS有所逊色，出现一种AAS欲取代AES的趋势。但是到了七十年代以后，由于新的激发光源如ICP、激光等的应用，及新的进样方式的出现，先进的电子技术的应用，使古老的AES分析技术得到复苏，注入新的活力，使它仍然是仪器分析中的重要分析方法之一。
第三章 原子吸收光谱法
1.原子吸收光谱法的定义：基于测量待测元素的基态原子对其特征谱线的吸收程度来确定物质含量的分析方法，称为原子吸收光谱法(Atomic Absorption Spectrometry, AAS)或原子吸收分光光度法，简称原子吸收法。
2.原子吸收光谱法的特点：优点：一、检出限低（火焰法：1 ng/ml，石墨炉100-0.01pg)。二、选择性好，一般情况下共存元素不干扰。三、精密度和准确度高。RSD：火焰法 <1%，石墨炉 3-5%。四、应用广，可测定70多个元素（各种样品中）。五、需样量少，分析速度快。缺点：不能进行多元素同时分析，非金属元素不能直接测定。
3.吸收光谱：基态原子→激发态，吸收一定频率的辐射能量。产生共振吸收线。
4.发射光谱：激发态→基态，发射出一定频率的辐射。产生共振和非共振发射线。
5.原子吸收谱线的轮廓与谱线变宽：表示原子吸收线轮廓的特征量是吸收线的特征频率v0n和半宽度△v。v0由原子的能级分布特征决定，△v除谱线本身具有的自然宽度外，还受多种因素影响。
6.自然宽度:由于激发寿命原因，原子吸收线有一定自然宽度，约为10-5 nm。
7.多普勒变宽（热变宽）：由于多普勒效应（原子的不规则热运动）而导致的谱线变宽，约为10-3nm数量级。
8.压力变宽：由于同类原子（赫尔兹马克变宽）或与其它粒子（分子、原子、离子、电子等）（洛仑兹变宽）相互碰撞而造成的吸收谱线变宽，约为10-3nm数量级。
9.积分吸收法：某一频率的吸收不能代表所有原子的总吸收，因此要准确测定原子吸收值，必须测定图中曲线和横坐标轴所包围的总面积，用积分吸收表示。
10.峰值吸收法：采用锐线光源作为辐射源测量谱线的极大吸收（或峰值吸收）。
11.实现峰值吸收测量的条件：1）光源发射线的半宽度应小于吸收线的半宽度（Δν发射 < Δν吸收）2）通过原子蒸气的发射线的特征频率恰好与吸收线的特征频率重合（0-发射=0-吸收）。
12.锐线光源需要满足的条件：（1）光源的发射线与吸收线的特征频率（ν0）一致。（2）发射线的半宽度（Δνe）小于吸收线的半宽度（Δνa）。
13.光吸收定律：A=Kc，在特定条件下，吸光度A与待测元素的浓度c呈线性关系。
14.原子吸收光谱法的基本原理：基态原子吸收其共振辐射，外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸收光谱。原子吸收光谱位于光谱的紫外区和可见区。
原子吸收光谱法是基于待测元素的基态原子在蒸气状态对其原子共振辐射的吸收进行元素定量分析的方法。
15.原子吸收分光光度计的组成：光源、原子化器、分光系统、检测系统。光源的作用：发射待测元素的特征共振辐射，必须使用待测元素制成的锐线光源。分光系统的作用：是将待测元素的分析线与干扰线分开，使检测系统只能接受分析线。检测系统组成：光电转换器、放大器和显示器。作用：把单色器分出的光信号转换为电信号，经放大器放大后以透射率或吸光度的形式显示出来。
16. HCL的特点：只有一个操作参数（即灯电流），辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换；每测一种元素需更换相应的灯。
17.原子化器的作用：将试样中的待测元素转化为基态原子，以便对特征光谱线进行吸收；提供能量，使试样干燥、蒸发和原子化。
18.原子化器类型：火焰原子化器、石墨炉原子化器、低温原子化技术。
19.测定条件的选择：分析线:、空心阴极灯电流、狭缝宽度、原子化条件。
分析线：通常选待测元素的主共振线作为分析线；为避免邻近谱线的干扰，可选次灵敏线；主共振线位于远紫外区，火焰背景吸收强烈，可选波长较长的次灵敏线；测量高浓度样品时，可选次灵敏线。
空心阴极灯电流：灯电流过小，光强低且不稳定；灯电流过大，发射线变宽，灵敏度下降，且影响光源寿命。选择原则：在保证稳定和合适光强输出的条件下，尽量选用低的工作电流。通常以空心阴极灯标明的最大灯电流的1/2~2/3为工作电流。最佳灯电流通过实验确定，即测定吸收值随灯工作电流的变化来选定最适宜的工作电流。
狭缝宽度：选择原则：是在不减小吸光度值的条件下，尽可能使用较宽的狭缝；合适的狭缝宽度通过实验确定；不引起吸光度减小的最大狭缝宽度就是最合适的狭缝宽度。
20.标准加入法：该法可消除基体干扰；:不能消除背景吸收的影响。
21.灵敏度:（b）定义为标准曲线的斜率，即待测元素的浓度（c）改变一个单位时，吸光度（A）的变化量。斜率越大，灵敏度越高。
干扰及消除方法：物理干扰:、化学干扰、电离干扰、光谱干扰。
22.消除物理干扰的方法：配制与待测溶液组成相似的标准溶液、浓度高的溶液可用稀释法、采用标准加入法。
23.消除化学干扰的方法：
（1）加释放剂：加入一种过量的金属元素，与干扰元素形成更稳定或更难挥发的化合物，从而使待测元素释放出来。
（2）加保护剂：保护剂与待测元素形成稳定的络合物，防止干扰物质与其作用。
24.消除电离干扰的方法：加入过量消电离剂，抑制被测元素的电离—碱金属。例如Ca测定在高温下产生电离现象，加入KCl可消除。
25.消除背景吸收的方法：空白校正法、连续光源校正法、塞曼效应校正法。
