滴定液系指在容量分析中用于滴定被测物质含量的标准溶液, 具有准确的浓度。而滴定液配制及标定需要耗费较长时间和精力, 很难做到用前配制及标定。而如何保证配制和标定好的滴定液能够在一定时间的贮存条件和正常使用下能够安全、有效、科学的使用, 需要寻求一种可行、实际、科学的方法去排除浓度变化对被检测物质的准确性的影响, 需要进行试验考察, 考察在一定的时间内、规定的贮存条件下及正常使用下的浓度变化情况, 根据试验结果分析, 最终确定滴定液有效期的一种方法及活动, 保证被检测结果的准确性。
验证是证明任何操作规程 (方法) 、生产工艺或系统能够达到预期结果的一系列活动。滴定液有效期验证是考查标定好的滴定液在规定贮存条件及正常使用下, 随着放置时间的延长以及季节的变化, 是否会出现浓度值的变化而对所标物质结果准确性的产生影响等情况, 进行试验考察、结果分析, 最终确定滴定液有效期的一种方法及活动。
《中国药品检验标准操作规范》中规定, 滴定液经标定所得的浓度或其“F”值, 除另有规定外, 可在3个月内应用, 过期需重新标定, 且当滴定液出现浑浊或其他异常现象时, 应弃去不得使用。通过两组平行实验对滴定液进行标定和复标, 考察滴定液在存放期间内的变化, 为滴定液存放有效期提供必要的依据。
滴定液的标定方法
氢氧化钠滴定液 (0.1mol/L) 的标定
取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾0.6g, 精密称定, 加新沸过的冷水50ml, 振摇, 使其尽量溶解;加酚酞指示液2滴, 用本液滴定;在接近终点时, 应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解, 滴定至溶液显粉红色, 每lml氢氧化钠滴定液 (0.1mol/L) 相当于20.42mg的邻苯二甲酸氢钾。
锌滴定液 (0.05 mol/L) 的标定
精密量取本液25ml, 加0.025%甲基红的乙醇溶液1滴, 滴加氨试液至溶液显微黄色, 加水25ml、氨-氯化铵缓冲液 (p H10.0) 10ml与铬黑T指示剂少量, 用乙二胺四醋酸二钠滴定液 (0.05mol/L) 滴定至溶液由紫色变为纯蓝色, 并将滴定的结果用空白试验校正。根据乙二胺四醋酸二钠滴定液 (0.05mol/L) 的消耗量, 算出本液的浓度, 即得。
硫代硫酸钠滴定液 (0.1mol/L) 的标定
取在120℃干燥至恒重的基准重铬酸钾0.15g, 精密称定, 置碘瓶中, 加水50ml使溶解, 加碘化钾2.0g, 轻轻振摇使溶解, 加稀硫酸40ml, 摇匀, 密塞;在暗处放置10分钟后, 加水250ml稀释, 用本液滴定至近终点时, 加淀粉指示液3ml, 继续滴定至蓝色消失而显亮绿色, 并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml硫代硫酸钠滴定液 (0.1mol/L) 相当于4.903mg的重铬酸钾。根据本液的消耗量与重铬酸钾的取用量, 算出本液的浓度, 即得。
储存条件
化验室室温存放。
实验方法
每个月由初标者和复标者在相同条件下各作平行试验三份, 根据公式分别进行计算, 第一个月至第三个月, 分别取样检验滴定液的稳定性, 若稳定, 继续每月标定, 直至第七个月, 若六个月内滴定液性状检查合格, 且仍无任何浓度降低现象, 则取滴定液有效期为六个月;若四个月后有浓度降低现象, 则取滴定液有效期为三个月。
判定标准
初标和复标结果均应符合以下要求:
(1) 目测滴定液应澄清, 无任何沉淀;
(2) 初标者浓度和复标者浓度三次平行试验结果相对平均偏差应≤0.1%;
(3) 初标者与复标者标定平均值的相对偏差应≤0.1%;
(4) 初标者和复标者标定值的平均值与第一次标定结果相对偏差应≤0.1%。
稳定性结果
氢氧化钠滴定液稳定性试验结果
